碱溶法（适用于铑、钌等难溶金属）

适用：铑催化剂、铑合金废料（如铂铑丝）。

步骤：

废料与熔融碱（如氢氧化钠、过氧化钠）共熔，生成可溶性铑酸盐（如 NaRhO₂）。

冷却后加水溶解，调节 pH 至酸性，加入氯酸钠等氧化剂，使铑以 RhCl₃形式沉淀，再用氢气还原得金属铑。

电化学法

原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。

1. 电解精炼法

适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。

操作：

阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。

电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。

通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。

2. 阳极泥处理

适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。

步骤：

阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。

例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。

四、新兴绿色技术

微波辅助提取

原理：微波加热加速废料中贵金属与试剂的反应，缩短溶解时间。

优势：能耗比传统火法降低 50%，适用于小批量高价值废料（如实验室贵金属器皿）。

氰化法（针对金、银）原理：在碱性条件下，用氰化物（如 NaCN、KCN）与金、银形成可溶性氰络合物：\(\text{4Au} + 8\text{NaCN} + \text{O}_2 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 4\text{NaAu(CN)}_2 + 4\text{NaOH}\)适用场景：低品位金矿或含金银的废料（如电镀污泥）。缺点：氰化物剧毒，需严格管控废水处理，逐步被无氰浸出法（如硫脲法、硫代硫酸盐法）替代。