电化学法
原理:通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出,或通过阳极溶解废料中的金属。
1. 电解精炼法
适用:粗金、粗银的提纯(如火法熔炼后的金银合金)。
操作:
阳极:粗金属(如含金 90% 的阳极板);阴极:纯金片。
电解液:含金氰化物或氯金酸盐溶液。
通电后,阳极金溶解为 Au³⁺,在阴极还原为纯金(纯度达 99.99%)。
2. 阳极泥处理
适用:铜、镍电解过程中产生的阳极泥(含金银铂钯)。
步骤:
阳极泥经酸浸除杂后,通过火法或湿法提取贵金属。
例如,铜阳极泥提银时,先氯化浸出银为 AgCl,再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺,后用水合肼还原得银粉。
四、新兴绿色技术
氯化浸出法(针对铂、钯、铑)原理:在高温或高压下,通入 Cl₂或加入 HCl + NaClO₃,使铂、钯转化为氯络合物,铑则需更强条件(如熔融 NaOH 预处理后浸出)。示例:铂在氯化条件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\),钯生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。关键步骤:铑的浸出需先通过 “熔融活化”(如与 Na₂O₂共熔)转化为可溶性铑酸盐,再用酸浸出。
铑的特殊处理(难点)铑的化学惰性强,湿法处理需特殊工艺:熔融活化:废料与 Na₂O₂、NaOH 或 KHSO₄共熔,将铑氧化为可溶性铑酸盐(如 NaRhO₃),再用酸浸出转化为\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀:铑溶液中加入亚硝酸钠形成稳定络合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\),再通过铵盐沉淀或电解提取。
典型应用场景
电子废料:如 CPU 引脚、镀金线路板,通过酸浸 - 萃取 - 电解回收金、银、钯。
汽车催化剂:破碎后用王水或氯化法浸出铂、钯,铑通过熔融活化回收。
电镀废液:氰化废液用锌粉置换或电解回收金银,酸性废液用沉淀法回收钯。