电化学法

原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。

1. 电解精炼法

适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。

操作：

阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。

电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。

通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。

2. 阳极泥处理

适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。

步骤：

阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。

例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。

四、新兴绿色技术

氯化浸出法（针对铂、钯、铑）原理：在高温或高压下，通入 Cl₂或加入 HCl + NaClO₃，使铂、钯转化为氯络合物，铑则需更强条件（如熔融 NaOH 预处理后浸出）。示例：铂在氯化条件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\)，钯生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。关键步骤：铑的浸出需先通过 “熔融活化”（如与 Na₂O₂共熔）转化为可溶性铑酸盐，再用酸浸出。

铑的特殊处理（难点）铑的化学惰性强，湿法处理需特殊工艺：熔融活化：废料与 Na₂O₂、NaOH 或 KHSO₄共熔，将铑氧化为可溶性铑酸盐（如 NaRhO₃），再用酸浸出转化为\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：铑溶液中加入亚硝酸钠形成稳定络合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通过铵盐沉淀或电解提取。

典型应用场景

电子废料：如 CPU 引脚、镀金线路板，通过酸浸 - 萃取 - 电解回收金、银、钯。

汽车催化剂：破碎后用王水或氯化法浸出铂、钯，铑通过熔融活化回收。

电镀废液：氰化废液用锌粉置换或电解回收金银，酸性废液用沉淀法回收钯。